Рейтинг: 4.3/5.0 (1880 проголосовавших)Категория: Руководства
Валидация аналитических методик. Неопределенность в аналитических измерениях. Руководства для лабораторий
Перевод с англ. 2-го изд. (2014, The Fitness for Purpose of Analytical Methods, EURACHEM Guide) под ред. Г.Р. Нежиховского и с англ. 3-го изд. (2011, Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement, EURACHEM/CITAC Guide) под ред. Р.Л. Кадиса
Твердый переплет
312 стр.
2016
ISBN: 978-5-91884-075-7
Формат: 163 х 230 мм
Сборник включает руководство ЕВРАХИМ «Валидация аналитических методик» и руководство ЕВРАХИМ/СИТАК «Количественное описание неопределенности в аналитических измерениях». Издание предназначено для химиков-аналитиков, сотрудников лабораторий, специалистов в области аккредитации и надзора, осуществляющих свою деятельность в области испытаний и измерений в соответствии со стандартами ИСО 17025 и GLP.
Руководства издаются с официального разрешения EURACHEM.
Валидация аналитических методик.
Во 2-м издании международного руководства отражены изменения в международных стандартах и руководящих документах по проведению валидации методик с целью подтверждения оценки неопределенности измерения, как основного показателя соответствия целевому назначению (fitness for purpose), а также достоверности результатов. Валидация методик является важной составляющей общей системы контроля качества в лаборатории, особенно при внедрении GLP. Рассмотрены все основные понятия, определения, документирование, процесс валидации, применение и использования валидированных методик.
Неопределенность в аналитических измерениях.
В 3-м издании международного руководства, являющегося важной частью ИСО/МЭК 17025, описаны различные способы оценивания неопределенности аналитических измерений, в т.ч. на основе данных внутрилабораторного контроля качества и межлабораторных экспериментов. Даны рекомендации по выявлению и учету факторов, влияющих на качество результатов аналитических измерений в лабораториях. Приведены подробные примеры, охватывающие разные объекты и методы химического анализа.
Шланговые противогазы ПШ-1С, ПШ-1Б, ПШ-18, ПШ-1-Т Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени Шланговые противогазы ПШ-1С, ПШ-1Б, ПШ-16, ПШ-1-Т представляют собой безнапорные одноканальные дыхательные приборы, под лицевую часть которых воздух поступает. - изолирующего противогаза ИП-3 М (без регенеративного патрона) - 8 лет. В ящики из ДВП, упаковка Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени. 1 год, - регенеративного патрона в собранном изолующем противогазе. В состав Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени шланговых противогазов входят. Отличие шлангового противогаза ПШ-1Б от противогаза ПШ-1С заключается в том, что в противогазе ПШ-1Б шланг намотан на барабан, а в противогазе ПШ-1С - уложен в мешок. Упаковка - в ящик из ДВП по 16 шт. Маска портативного дыхательного аппарата позволяет вести переговоры как при непосредственном общении, так и при работе с Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени техническими средствами связи. Портативный дыхательный аппарат ПДА является средством защиты одноразового действия, однако при замене регенеративного патрона с помощью специального приспособления РМП-1 может использоваться многократно. - возможность речевого общения между людьми Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени. 5 лет, гарантийный срок хранения ПДА со дня изготовления. 4 лет, - регенеративного Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени патрона. Самоспасатель изолирующий противопожарный СИП-1 Самоспасатель изолирующий противопожарный СИП-1 предназначен для защиты органов дыхания, зрения и кожи лица от вредных веществ, независимо от их концентрации, при самостоятельной эвакуации из помещений во время пожара или при других аварийных ситуациях. Время защитного действия шлангового противогаза не ограниченно. Зрения и кожи лица человека в аварийных ситуациях от любых вредных примесей в воздухе и используется при выполнении первичных мероприятий по ликвидации аварий и эвакуации из аварийной зоны в условиях Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени недостатка кислорода, портативный дыхательный аппарат ПДА предназначен для экстренной защиты органов дыхания. - защиту органов дыхания, зрения и кожи лица от вредных веществ, независимо от их концентрации. - быстрый перевод Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени в рабочее состояние. Запасные патроны портативного дыхательного аппарата ПДА и приспособления РМП-1 поставляются отдельно по особому заказу. - видимость опознавательных знаков. - возможность эвакуации через люки и Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени узкие проходы. Самоспасатель изолирующий противопожарный выпускается готовым к использованию и не требует индивидуальной подгонки. Шланговые противогазы состоят из комплекта лицевых частей, двух последовательно соединенных гофрированных трубок, воздухопроводящего армированного шланга длиной Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени 8 м, 19 м, фильтрующего элемента для очистки вдыхаемого воздуха от пыли и амуниции со спасательной веревкой. От аналогичных изолирующих самоспасателей СИП-1 отличается расположением дыхательного мешка вокруг шеи, а не на груди, что позволяет переносить грузы или имущество, либо людей, потерявших сознание. Конструкция изолирующего самоспасателя предотвращает отрыв полумаски от лица, а также потери дыхательной смеси из мешка при Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени наклонах, падении, ползании. Самоспасатель изолирующий противопожарный СИП-1 поставляется в твердой упаковке (футляр) и в мягкой тканевой упаковке (сумка). Гарантийный срок хранения самоспасателя - 8 лет со дня приемки ОТК. ШЛАНГОВЫЙ ПРОТИВОГАЗ Шланговые противогазы ПШ Шланговые Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени противогазы ПШ предназначены для работы в условиях содержания свободного кислорода в воздухе менее 18% объемных, содержании вредных веществ неизвестного состава и концентраций и в других случаях, когда не обеспечивается защита фильтрующими противогазами. В шланговых изолирующих противогазах осуществлен принцип подачи воздуха к органам дыхания по шлангу из чистой зоны. Изолирующий противогаз Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени ИП-6 М ЯВЛЯЕТСЯ СРЕДСТВОМ ЗАЩИТЫ ОРГАНОВ ДЫХАНИЯ МНОГОКРАТНОГО ДЕЙСТВИЯ Гарантийные сроки хранения. Шланговые противогазы - надежное средство защиты органов дыхания при работе в замкнутых объемах. Цистернах, емкостях, колодцах и т.д. Шланговые противогазы Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени делятся на безнапорные и с принудительной подачей воздуха. 5 года, гарантийный срок хранения шланговых противогазов. Самоспасатель изолирующий противопожарный предназначен для применения людьми старше 10 лет Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени. 464.23 ТУ). Изолирующий самоспасатель СИП-1 является средством защиты органов дыхания одноразового применения Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени. Шланговый противогаз ПШ-1-Т оборудован телефонной связью (ТОН 5М РЛО. Самоспасатель изолирующий противопожарный СИП-1 обеспечивает. Амуниция включает в себя спасательный пояс с плечевыми лямками и Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени сигнально-спасательную веревку. Хлопчатобумажная амуниция рекомендуется для ведения работ во взрывопожароопасной атмосфере. В которых воздух для дыхания подается Шланговые Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени противогазы ПШ-21РВ. ПШ-18РВ-1 Шланговые противогазы ПШ-17РВ. ПШ-19РВ-1 представляют собой воздухонапорные изолирующие дыхательные приборы. Воздуходувка имеет ручной или электроручной привод. Портативный дыхательный аппарат ПДА выпускается готовым к немедленному использованию и не требует индивидуальной подгонки.
Поиск инструкции Реклама
(535) 3748673, Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени www.towercranes.ru/. 33@bmz.ru 2003-10-3 10:52:38, Дизмашдеталь, Москва,Зеленоград, тел. Nda60@mail.ru. 2005-6-4 10:5:19, Вадим, www.towercranes.ru/, тел. CATERPILLAR),кондиция Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени. Цена. 495-530-10-6, avtoemali@mail.ru. Моб. 958-30-13 armenakg@yandex.ru Армен 2003-7-19 Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени 21:28:45, Aрменак, Москва, тел. Название Бренда краски Цена предложения за шт. Дает стойкие красочные цвета, хорошо пригодна для внешних работ. Краски, хотим предложить Вам спрей. +3(956) 607-0-767, +8(525) 908-20-43, spectech-jcb@ya.ru Изменить Graffiti Граффити Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени Граффити происходит и от греческого слова "Graphein" означающий "писать", и от итальянского слова "Graffito" - "царапать", Спрей - Краска применяется для окраски, ремонта и художественного оформления металлических, деревянных, бетонных, кирпичных и других поверхностей, а так же для. 1. От производителя, без наценок. Объем - 440 мл. Не наносит Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени ущерба озоновому слою. Цвет примерно соответствует колпачку. Если у Вас возникнут вопросы. Относительно любого бренда, используемого для Graffity. Или по вопросам приобретения Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени просим обращаться по телефону. А так же хотим предложить Вам кэпсы, Кэпсы (caps) - это насадки на баллоны. Все указанные агрегаты находятся в работоспособном состоянии. Кроме того у нас есть детские квадроциклы, произведенные на оборудование и по лицензии фирмы Suzuki 2008-11-9 14:12:27, Мотосалон ЯКУДЗА, тел. Различными кэпсами можно создавать толстые, тонкие, спиральные, зигзагообразные линии Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени. 2005-11-4 11:28:3, Дизмашдеталь, Москва,Зеленоград, тел. 2003-6-15 9:49:28, Очаково Автоэмали, тел. 18020руб(за 5шт). Кэпсы отличаются друг от друга по назначению. (589) 157-82-19, www.nitauto.ru/ Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени. Электростанции от 12 до 280 квт Андрей 5-971-538-55-16 dizelprofi.narod.ru Изменить Продается полуприцеп МАЗ 9788-10 1998 год выпуска Продается полуприцеп МАЗ 9828-10 1997 год выпуска 66 м 5 тент ворота пневмоподвеска эксплуатация 1год пробег 50090 км остаток резины 70% состояние отличное 400070 рублей 2004-11-14 18:30:17, Артем Юрьевич, тел. (565)159-43-69, promavtoresurs@mail.ru Изменить Продажа квадроциклов детских Продажа квадроциклов детских. Если вам нужен качественный квадроцикл, то только мы сможем вам подобрать именно ту модель квадроцикла, о которой вы мечтали. ICQ Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени. (595)1060-57-3, www.atvsalon.ru. Qwer@nm.ru Изменить Прожада и поддержка металлоконтрукций Мы производим качественные металлоконструкции по выгодной цене, краны, краны балки, тали ручные, радио управляемые. М. 501-21-279 Изменить шины б/у на экскаватор-погрузчик CATERPILLAR Продается шины Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени б/у на экскаватор-погрузчик CATERPILLAR - 1шт,безкамерные,размер 16.9-28(фирменные. (505) 7394250, www.bmz.ru. ICQ. 43@bmz.ru Изменить Капремонт дизелей Д5, Д8 Капитальный ремонт дизелей Д3, Д12, В-35, В-36, В-431,В-3 и их модификаций. В современных двигателях Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени топливо сгорает лишь на 20-30%, а используя биокатализатор топливо сгорает на 80-85%. 2003-7-2 12:18:9, Дизмашдеталь, Москва,Зеленоград, тел.
А выгода экономии на лицо. Наш сайт Евгений Изменить Коммерческое предложение от НИТавто 1. Двигатель «Катерпиллар» модель 3116, Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени (№2623719). Двигатель новый, отсутствуют. Турбокомпрессор, генератор, насос ГУР цена - 480 000 руб. В т.ч. При сохранении герметичности срок годности Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени более 6-и лет. В EUR Крупный Опт 1) ABRO Краска спрей Sabotage 1,18 1,14 2) Montana Краска 390 мл 5,33 3,28 6) Montana Краска GOLD 450 мл 4,43 4,68 5) Cosmos lac Саботаж 65 цветов 3,21 4,46 5) Краска Molotow Premium 5,41 5,26 Расход- баллон. 370271955 Изменить Покупаем дизель генераторы Покупаем дизель генраторы с консервации, с хранения, в хорошем состоянии. Двигатель б/у, отсутствуют. В сб Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени. НДС. 5. Towerckanes-5@ya.ru. Цена - 84070 руб.,в т.ч. НДС Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени. 6. Мост задний RABA (Город) новый б/гар. Компрессор, турбокомпрессор, патрубок соединительный, крышка м/наливной горловины, ТННД, генератор, насос ГУР цена - 69400 руб, в т.ч. С рамой Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени и колесами, цена - 177130 руб.,в т.ч.НДС. У каждого производителя баллонов свои кэпсы. Редуктор з/моста RABA б/у 19/33z, Цена - 15630 руб.,в т.ч.НДС. 5. Предлагается также широкий ассортимент запасных частей для автобусов ЛиАЗ, Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени ПАЗ, Икарус. 2006-8-7 13:15:17, НИТ авто, тел. Двигатель ЯМЗ - 236НЕ-14 (U52316). Slle@nitauto.ru Стартеры СТ-721, СТ-812, СТ-733,СТ-804, СТ-12м, СТ-813, СГ-9, СТ6-3с, генераторы Г-4,4,Г-380,Г-751, Г-831А, Г-752В, Г-54Б, насосы МЗН-1, РНМ-1, РНА-1т, МЗА-4, реле РРТ-32, РС-400, РНТ, Р11-ТМУ, ТКЕ-22ПДТ, запасные части ЯАЗ-264,ЯАЗ-276. Есть кэпсы выпускающие сразу Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени две или три параллельных струи Предлагаем Вам рассмотреть Кэпсы Montana. 2004-10-28 5:58:15, ООО ТурбоСнаб, тел. 1994 года выпуска с хранения, 53@bmz.ru Дизель Д11а-535. Проведен регламентный ремонт с заменой РТИ. Мост задний RABA 728.20 Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени новый б/гар. При этом повышается мощность, очищается топливная система, улучшается СО в несколько раз,что благоприятно сказывается на экологии. Москва Изменить Биокатализатор топлива Экономия топлива до 40% Биокатализатор экономящий до 40% топлива в любых двигателях внутреннего сгорания, без вреда для двигателя. Гарантия 3 месяцев 2008-11-5 9:6:41, Дизмашдеталь, Москва,Зеленоград, тел. (485) 7394210, Руководство еврахим ситак количественное описание неопределенности в аналитических измерени www.bmz.ru. 43@bmz.ru Изменить Запчасти для дизелей Д5, Д12, В4, ЯАЗ-274, ЯАЗ-306 Запчасти для дизелей Д7, Д11, В3, ЯАЗ-254, ЯАЗ-246. 2008-7-4 10:35:01, Дизмашдеталь, Москва,Зеленоград, тел. (535) 7394290, www.bmz.ru. (966)222-34-95, (971)612-23-12, www.turbocomp.ru.
Ассоциация аналитических центров «Аналитика» «УТВЕРЖДАЮ» Управляющий. Органом по. Руководство ЕВРАХИМ / СИТАК Количественное описание неопределенности в аналитических. Семинары в СПб. Семинары в марте 2016 года. Организация и проведение семинаров, курсов. ГОСТ Р 52964-2008. ГОСТ в актуальной редакции. Вода питьевая. Методы определения содержания. Строительный портал СтройПлан.ру. РМГ 76-2004 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов. Сборник включает руководство ЕВРАХИМ «Валидация аналитических методик» и руководство. МР 18.1.04-2005 Методические рекомендации. Система контроля качества результатов анализа проб. Текст Р 50.2.058-2007 ГСИ. Оценивание неопределенностей аттестованных значений стандартных. ПОСЛЕДНИЕ НОВОСТИ anchem: [ Все новости] [07-12-2015] Продуктовый портфель компании Интерлаб. Дата создания 01.11.2008 Вторая редакция с изм № 1 от 29.12.2011 АССОЦИАЦИЯ АНАЛИТИЧЕСКИХ ЦЕНТРОВ Методика определения массовой доли влаги в солоде ржаном сухом. Составление модели. Скачать ГОСТ Р 52991-2008: Вода. Методы определения содержания общего и растворенного. Распространяется на питьевую и природную (поверхностную и подземную) воду, в том числе. ГОСТ Р 55684-2013 (ИСО 8467:1993) Вода питьевая. Метод определения перманганатной окисляемости 1 Область применения. Настоящий стандарт распространяется на методики и методы измерений. ГОСТы скачать бесплатно. МР 18.1.04-2005 Методические рекомендации. Система контроля качества. ГОСТы скачать бесплатно. ГОСТ Р 8.563-2009 ГСИ. Методики (методы) измерений Скачать. Скачать ГОСТ Р 8.563-96*: ГСИ. Методики выполнения измерений. Аттестация методик (методов) измерений проводится в соответствии с ФЗ n 102 Об обеспечении.
Add Comment Cancel Reply Навигация по записям Свежие записи Свежие комментарии Архивы РубрикиHello, activate some Widgets!
Перевод с английского Р.Л.Кадиса, Г.Р.Нежиховского, В.Б.Симина
под общей редакцией Л.А.Конопелько
Предисловие к русскому изданию vii
Предисловие ко второму изданию 19 . Представление неопределенности 34
9.1. Общие положения 34
9.1. Требуемая информация 34Пример А1. Приготовление градуировочного раствора 39
Пример А2. Стандартизация раствора гидроксида натрия 46
Пример A3. Кислотно-основное титрование 57
Пример А4. Оценивание неопределенности с использованием данных
внутрилабораторных исследований по оценке пригодности метода
анализа. Определение фосфорорганических пестицидов в хлебе 67
Пример А5. Определение кадмия, выделяющегося из керамической посуды,
методом атомно-абсорбционной спектрометрии 80
Пример А6. Определение сырой клетчатки в кормах для животных 91
Пример А7. Определение свинца в воде методом масс-спектрометрии
с индуктивно-связанной плазмой и двойным изотопным разбавлением. 100
Приложение В. Определения 109
Приложение С. Неопределенности в аналитических процессах 113
Приложение D. Анализ источников неопределенности 115
D.I. Введение 115
D.2. Принципы подхода 115
D.3. Анализ "причина-следствие" 115
Приложение Е. Полезные статистические процедуры 118
ЕЛ. Функции распределения 118
Е.2. Метод электронных таблиц для вычисления неопределенности 120
Е.З. Неопределенности, связанные с линейной градуировкой
по методу наименьших квадратов 123
Е.4. Представление неопределенности в случае ее зависимости
от содержания определяемого компонента 125
Приложение F. Неопределенность измерений вблизи предела
обнаружения / предела определения 129
F.I. Введение 129
F.2. Наблюдения и оценки 130
F.3. Интерпретация результатов и установление соответствия 130
Приложение G. Типичные источники и значения неопределенности 132
Приложение Н. Библиография 138
Примечания редакторов перевода 139
Предисловие к русскому изданию
Перед Вами перевод международного Руководства, предназначенного для широкого круга химиков-аналитиков и метрологов. Этот документ был выпущен в 2000 г. от имени двух организаций: ЕВРАХИМ (Европейское общество по аналитической химии) и СИ-ТАК (Сотрудничество в области прослеживаемости измерений в аналитической химии).
По сравнению с предыдущей версией, перевод которой был издан в 1997 г. настоящий документ в большей мере учитывает реальную аналитическую практику. В нем описаны различные способы оценивания неопределенности аналитических измерений, в том числе на основе данных внутрилабораторного контроля качества и межлабораторных экспериментов. Даны рекомендации по выявлению и учету факторов, влияющих на качество результатов аналитических измерений в лабораториях. Приведены подробные примеры, охватывающие разные объекты и методы химического анализа.
Термин "неопределенность измерения", используемый в Руководстве не должен отпугивать читателя, так как по сути - это эквивалент хорошо известного у нас термина "характеристика погрешности измерения". В последние годы "неопределенность измерений" начинает входить в отечественные нормативные документы: в частности, один из разделов ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2000 "Общие требования к компетентности калибровочных и испытательных лабораторий" озаглавлен "Оценка неопределенности измерений".
Гармонизация отечественных и международных требований к качеству результатов измерений - необходимый этап на пути интегрирования нашей страны в мировой рынок. Очевидно, что все большее число отечественных нормативных документов будет основываться на соответствующих международных стандартах и руководствах. Специалисты Всероссийского научно-исследовательского института метрологии им. Д.И.Менделеева, осуществившие перевод Руководства на русский язык, считают, что знакомство с этим изданием будет особенно полезно тем, кто занимается разработкой, аттестацией и внедрением методик количественного химического анализа.
Мы будем благодарны Вам за замечания и готовы к обсуждению положений этого Руководства.
профессор, д-р техн. наук Л.А.Конопелько
Предисловие ко второму изданию
Многие важные практические решения основываются на результатах количественного химического анализа. Эти результаты используются, например, для оценки выхода какого-либо продукта химической реакции, проверки соответствия материалов техническим требованиям или требованиям законодательства, а также установления их стоимости. Во всех случаях, когда решения принимаются на основе результатов анализа, важно иметь какое-то свидетельство их качества, т.е. степени, до которой на эти результаты можно полагаться для достижения конкретной цели. Все, кто использует результаты химического анализа, особенно в областях, связанных с международной торговлей, испытывают все большую потребность в том, чтобы избежать дублирования затрат, связанных с получением этих результатов. Доверие к результатам, полученным вне организации-пользователя данных, является одной из предпосылок для достижения этой цели. В некоторых областях химического анализа теперь содержится официальное (часто, законодательно закрепленное) требование к лабораториям вводить меры по обеспечению качества для гарантии того, что они способны выдавать и действительно выдают данные необходимого качества. Такие меры включают: использование методов анализа, которые прошли оценку пригодности, применение регламентированных процедур внутреннего контроля качества, участие в программах проверки квалификации, аккредитацию на основе ИСО 17025 [Н.1] и демонстрацию прослеживаемости результатов измерений.
До последнего времени в аналитической химии большое внимание уделялось только сходимости и воспроизводимости результатов, полученных по определенной методике, а не их прослеживаемости к определенному эталону или единице СИ. Следствием этого явилось применение "официальных методов" ("official methods") в случаях, когда нужно проверить выполнение законодательных требований или требований торговли. Однако теперь, в связи с необходимостью установления большего доверия к результатам, важно, чтобы результат измерения обладал прослеживаемостью к определенному эталону, такому как эталон единицы СИ, стандартный образец или, там где это допустимо, к эмпирическому (см. раздел 5.2) методу анализа. Процедуры внутреннего контроля качества, участие в проверках квалификации и аккредитация лабораторий могут помочь в установлении прослеживаемости.
Ввиду этих требований химики-аналитики, со своей стороны, должны демонстрировать качество своих результатов, т.е. подтверждать их пригодность для достижения конкретной цели путем указания некой меры доверия, которую можно указать вместе с результатом. Предполагается, что она включает степень, до которой результат анализа будет совпадать с другими результатами, обычно, независимо от метода анализа. Одной из полезных мер такого доверия является неопределенность измерений.
^ Предисловие ко второму изданию
Х отя понятие неопределенности измерений знакомо химикам в течение многих лет, только публикация в 1993 г. Международной организацией по стандартизации (ИСО) в сотрудничестве с МБМВ, МЭК, МФКХ, ИЮПАК, ИЮПАП и МОЗМ "Руководства по выражению неопределенности в измерениях" [Н.2] формально установила общие правила для оценивания и выражения неопределенности в широком спектре измерений. Данный документ ЕВРАХИМ показывает, как понятия, описанные в Руководстве ИСО, могут применяться в химических измерениях. Прежде всего, он вводит понятие неопределенности и объясняет различие между неопределенностью и погрешностью. Затем следует описание этапов, из которых состоит оценивание неопределенности, и этот процесс иллюстрируется рабочими примерами в Приложении А.
Процесс оценивания требует от аналитика внимательного рассмотрения всех возможных источников неопределенности. Хотя исследование такого рода может потребовать значительных усилий, важно, чтобы затраченные усилия не были слишком большими. На практике предварительный анализ быстро выявляет наиболее важные источники неопределенности, и, как показывают примеры, найденное значение суммарной неопределенности почти целиком определяется этими основными вкладами. Таким образом, достаточно хорошую оценку неопределенности можно получить, сосредоточив усилия на главных составляющих. Кроме того, оценка неопределенности, полученная для данного метода, примененного в конкретной лаборатории (т.е. для конкретной методики анализа), может использоваться для всех результатов, полученных тем же методом в той же лаборатории при условии, что эта оценка подтверждается соответствующими данными по контролю качества. В таком случае, если методика или используемое оборудование не изменяются, нет и необходимости затрачивать какие-либо дополнительные усилия, и найденное значение неопределенности подлежит пересмотру только в процессе повторной оценки пригодности метода анализа.
Это второе издание Руководства подготовлено в свете практического опыта оценивания неопределенности в химических лабораториях и еще большего осознания необходимости введения лабораториями принятых мер по обеспечению качества. Во втором издании Руководства подчеркивается, что методы, применяемые лабораторией для оценивания неопределенности измерений, должны быть увязаны с существующими мерами по обеспечению качества, поскольку эти меры часто предоставляют много информации, необходимой для оценивания неопределенности. Предполагается, например, использование результатов предшествующих исследований по оценке пригодности метода анализа и других данных в полном соответствии с формальными принципами Руководства ИСО. Этот подход согласуется также с требованиями ИСО 17025:1999 [Н.1].
В Приложении А даны рабочие примеры. Пронумерованный перечень определений приведен в Приложении В. Термины, нуждающиеся в определении, выделяются жирным шрифтом при их первом упоминании, и непосредственно за этим следует ссылка (в квадратных скобках) на определение, данное в Приложении. Определения взяты, в основном, из "Международного словаря основных и общих терминов в области метрологии" (VIM) [H.4], упомянутого Руководства ИСО [Н.2] и стандарта ИСО 3534 "Статистика. Словарь и обозначения" [Н.5]. В Приложении С показана в общем виде структура химического анализа, ведущая к результату измерения. Приложение D описывает общую процедуру, котлрую можно применять для выявления составляющих неопределенности и планирования дальнейших экспериментов. В Приложении Е рассматриваются некоторые статистические приемы, применяемые при оценивании неопределенности в аналитической химии. Приложение F обсуждает неопределенность измерений вблизи предела обнаружения. В Приложении G дан перечень многих общих источников неопределенности и методов оценивания неопределенности. Библиография приведена в Приложении Н.
1. Область применения
1.1. Данный документ дает детальное руководство по оцениванию и выражению неопредеЭтот параграф подразумевает, что все предполагаемые в данном руководстве методы анализа должны быть реализованы в виде хорошо документированных методик. Любая общая ссылка на метод анализа подразумевает, соответственно, наличие такой методики. Строго говоря, неопределенность измерения может относиться только к (результатам, полученным по) такой методике, а не к более общему понятию "метод измерений" [В.9].
2. Неопределенность
2.1. Определение
2.1.1. Определение термина неопределен
ность <измерения), используемое в данном
документе и взятое из действующей в на
стоящее время редакции "Международного
словаря основных и общих терминов в об
ласти метрологии" [Н.4], таково:
"Параметр, связанный с результатом измерения и характеризующий разброс значений, которые с достаточным основанием могут быть приписаны измеряемой величине".
Этим параметром может быть, например, стандартное отклонение [В.23] (или кратное ему число) или ширина доверительного интервала.
Вообще говоря, неопределенность измерения включает множество составляющих. Некоторые из этих составляющих могут быть оценены на основании статистического распределения результатов ряда наблюдений и охарактеризованы своими стандартными отклонениями. Другие составляющие, которые также могут быть выражены в виде стандартных отклонений, оценивают на основании предполагаемых распределений вероятностей, основанных на опыте или иной информации. РуководствоИСО квалифицирует эти два случая как оценивание типа А и типа В соответственно.
2.1.2. Во многих случаях при химическом
анализе измеряемой величиной [В.6] яв
ляется концентрация* определяемого компо
нента. Однако химический анализ приме
няется также для измерения других вели
чин, например, цвета, рН, и т.д. и поэтому
* В данном Руководстве общий термин "концентрация" применяется к любой из следующих величин: массовая концентрация, молярная концентрация, концентрация частиц и объемная концентрация независимо от единиц измерения. (Очевидно, что концентрация, выраженная, например, в мг-л', является массовой концентрацией.) Отметим также, что другие величины, применяемые для выражения состава, такие как массовая доля, молярная доля и молярное содержание, можно прямо связать с вышеназванными концентрациями, (см. Примечания, П. 1)
мы будем использовать общий термин "измеряемая величина".2.2.1. На практике неопределенность результата измерения может возникать вследствие влияния многих возможных источников, включая, например, такие как неполное определение измеряемой величины, пробоотбор, эффекты матрицы и мешающие влияния, условия окружающей среды, погрешности средств измерений массы и объема, неопределенности значений эталонов, приближения и допущения, являющиеся частью метода и процедуры измерений, а также случайные колебания. (Более полное описание источников неопределенности дано в разделе 6.7.)
2.3. Составляющие неопределенности
2.3.1. При оценке суммарной неопределенности может оказаться необходимым рассмотрение каждого источника неопределенности по отдельности, чтобы установить вклад именно этого источника. Каждый из отдельных вкладов рассматривается тогда как составляющая неопределенности. Если
Неопределенность
составляющая неопределенности выражена в виде стандартного отклонения, она определяется как стандартная неопределенность [В. 13]. В том случае, если имеет место корреляция между какими-либо составляющими, ее учитывают путем установления ковариации. Часто, однако, оказывается возможным оценить суммарный эффект нескольких составляющих. Это уменьшает объем работы, и даже тогда, когда составляющие, вклад которых оценивается совместно, действительно коррелируют, можно обойтись без учета этой корреляции.
2.3.2. Для результата измерения у общая
неопределенность, которая называется сум
марной стандартной неопределенностью
[В. 14] и обозначается и (у), представляет собой оцененное стандартное отклонение, равное положительному значению корня квадратного из полной дисперсии, полученной суммированием всех составляющих. При таком суммировании используют закон распространения неопределенностей (см. раздел 8).
2.3.3. В большинстве случаев в аналитичес
кой химии следует использовать расширен
ную неопределенностьU [В. 15]. Расши
ренная неопределенность представляет со
бой интервал, в котором, как полагают, ле
жит значение измеряемой величины с вы
соким уровнем достоверности. Значение U
получают умножением и (у), т.е. суммарной
стандартной неопределенности, на коэффи
циент охвата А: [В.16]. Выбор коэффициента
А: зависит от требуемого уровня достовернос
ти. Для уровня достоверности приблизитель
но 95 % к равно 2.
Следует всегда указывать коэффициент охвата к для того, чтобы можно было восстановить значение суммарной стандартной неопределенности измеряемой величины для использования в вычислениях суммарной стандартной неопределенности других величин, которые могут зависеть от этой величины.
